準(zhǔn)確性、均勻性和穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的特性和基本要求。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值準(zhǔn)確度是劃分級別的依據(jù),不同級別的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對其均勻性和穩(wěn)定性以及用途都有不同的要求。通常把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要用于標(biāo)定比它低一級的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、校準(zhǔn)高準(zhǔn)確度的計(jì)量儀器、研究與評定標(biāo)準(zhǔn)方法;二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要用于滿足一些一般的檢測分析需求,以及社會行業(yè)的一般要求,作為工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)直接使用,用于現(xiàn)場方法的研究和評價(jià),用于較低要求的日常分析測量。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RM)中的一個(gè)特殊類別,須附有符合一定要求的認(rèn)定證書。常州國家藥品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的可比性定義為:可比性定義尚無定論,介乎于以下說法之間:“測量結(jié)果可被比較的能力,為了確定它們是相等還是不同(較大或較?。_@是通過用相同的、較好是國際公認(rèn)的測量標(biāo)度表示測量結(jié)果來獲得?!奔皽y量結(jié)果的特性,由相同材料的子樣品獲得,當(dāng)結(jié)果是在相同測量標(biāo)度上測得(即以相同單位表示)時(shí),在它們的不確定度范圍內(nèi)一致。從定性意義來講,考慮分析測量結(jié)果的雙邊互認(rèn)時(shí),大多數(shù)人傾向于使用后一個(gè)定義。測量結(jié)果可比性的基礎(chǔ)是要實(shí)現(xiàn)測量的溯源性。該術(shù)語的定義如下:“通過一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈,使測量結(jié)果或測量標(biāo)準(zhǔn)的值能夠與規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn),通常是國家測量標(biāo)準(zhǔn)或國際測量標(biāo)準(zhǔn)聯(lián)系起來的特性?!背V輫宜幤窐?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制過程中應(yīng)優(yōu)先選擇重量法進(jìn)行化學(xué)成分的定值測量。
國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會編制的ISO導(dǎo)則33——“有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用”中提出的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在計(jì)量學(xué)中的作用包括:保證測量溯源性:實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該控制并且校準(zhǔn)或檢定一定數(shù)量的儀器以確保所開展的測量的溯源性。但在所有具體必要的環(huán)節(jié)中做到這一點(diǎn)是非常困難的。此項(xiàng)工作通過使用已建立了溯源性的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可被很大地簡化。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(基體)要求必須盡可能地近似于被測的實(shí)際樣品,以便對沖基體效應(yīng),以此來囊括測量時(shí)可能引起誤差的所有問題。當(dāng)然,使用者應(yīng)當(dāng)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和未知樣品的測量采用相同的分析測量程序。因此,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的作用與用于其他產(chǎn)業(yè)計(jì)量實(shí)驗(yàn)室的傳遞標(biāo)準(zhǔn)的作用相同,它允許在一個(gè)規(guī)定的不確定度范圍內(nèi)開展比較測量工作。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也為確定分析測量或工藝測試測量的不確定度提供一種可行的方式。
有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)中提到,認(rèn)定值的溯源性是該物質(zhì)身份的重要要求。但是測量溯源性在很大程度上不只是一個(gè)值問題,而是建立測量結(jié)果可比性的基本前提。對高等級有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來說,通常認(rèn)定過程的定值測量不參考其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),而是直接溯源到sI單位,如千克(kg)或摩爾(moL),或者參考描述測量方法的書面標(biāo)準(zhǔn),即參考經(jīng)系統(tǒng)研究并準(zhǔn)確描述的方法。通過在分析程序中引人足夠純的元素或化合物稱重的量作為校準(zhǔn)物,達(dá)到對國際單位千克(kg)或摩爾(moL)的直接溯源。因此,校準(zhǔn)是認(rèn)定程序的重要部分,但決不是只有一個(gè)重要的部分。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以是高純試劑,但高純試劑不一定就是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分級與編號:國內(nèi)通常將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)樣品(GSB)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)樣品、質(zhì)控樣品等。標(biāo)準(zhǔn)樣品的定義只存在于中國,國際上沒有此種劃分。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由質(zhì)檢總局計(jì)量司歸口管理,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)委員會負(fù)責(zé)GBW(一級和二級)的定級評審和考核,該委員會秘書處設(shè)在中國計(jì)量院。標(biāo)準(zhǔn)樣品由質(zhì)檢總局標(biāo)準(zhǔn)局歸口管理,國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)樣品的評審和考核,標(biāo)準(zhǔn)樣品不分級別。在日常測量中,一般校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)盡量選取有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品,而實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控樣品可以為非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品。因此產(chǎn)生了質(zhì)量控制樣品這一概念。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)就是實(shí)物形式的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)。嘉興食品檢驗(yàn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值準(zhǔn)確度是劃分級別的依據(jù)。常州國家藥品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類
采用實(shí)驗(yàn)室間比對研究這種方式進(jìn)行定值測量時(shí),在估算較終認(rèn)定值的測量不確定度方面有一定的困難。這使得一些計(jì)量學(xué)家將該方法稱為產(chǎn)生不可溯源的“一致值”的方法。因此,如今計(jì)量界還在做進(jìn)一步的研究工作,改進(jìn)適用于此種方式的統(tǒng)計(jì)工具。另一方面,國際上一些有名的計(jì)量學(xué)研究機(jī)構(gòu)也比較了金屬合金有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制領(lǐng)域一系列實(shí)驗(yàn)室間合作定值測量的結(jié)果與采用基準(zhǔn)測量方法、同位素稀釋質(zhì)譜法測量的結(jié)果,比較的結(jié)果顯示這兩類方法的測量結(jié)果之間沒有本質(zhì)矛盾。①特性值的影響參數(shù)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值測量時(shí),必須關(guān)注特性值的影響參數(shù)。測量操作人員必須通過實(shí)驗(yàn)確定各種操作條件對特性值及其不確定度的影響大小,即確定影響因素的數(shù)值,可以用數(shù)值表示或數(shù)值因子表示。例如,標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管熔點(diǎn)儀用的熔點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),其毛細(xì)管熔點(diǎn)及其不確定度受升溫速率的影響。定值測量時(shí)要給出不同升溫速率下的熔點(diǎn)及其不確定度。②特性值的影響函數(shù)有些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性值可能受測量環(huán)境條件的影響。影響函數(shù)就是其特性量值與影響量之間關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式。例如:pH—A/y+N+C丁+D丁。因此,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值時(shí)必須確定其影響函數(shù)。常州國家藥品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類
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