如何通過XAFS確定催化活性中心的配位環(huán)境？

單一吸收邊信息有限，多邊分析提升可靠性：① 同時擬合多個邊（如Pt L?邊與Pt L?邊，減少擬合參數(shù)歧義）；② 互補元素邊（如CeO?負(fù)載Pt催化劑中，測Pt L?邊獲Pt粒徑，測Ce L?邊知Ce3?濃度，關(guān)聯(lián)金屬-載體相互作用）。擬合時采用多殼層模型（如Pt-O、Pt-Pt殼層），結(jié)合約束條件（如已知化學(xué)計量限制配位數(shù)范圍）。

XANES指紋分析確定活性中心化學(xué)態(tài)：如Co基費托催化劑中，Co?（金屬態(tài)）與Co2?（氧化物）比例決定產(chǎn)物選擇性。EXAFS擬合則量化結(jié)構(gòu)參數(shù)：如Pt-Fe合金催化劑中，Pt-Pt鍵長收縮（對比純Pt）表明晶格應(yīng)變，增強O?吸附；Ir單原子催化劑中，Ir-O配位數(shù)=4且無Ir-Ir散射，證實孤立位點。結(jié)合理論計算（DFT+FEFF），可建立"結(jié)構(gòu)-活性"定量構(gòu)效關(guān)系。