氧化精煉 利用氧化性爐渣或鐵礦石為氧化劑,在平爐或電爐內(nèi)煉鋼,脫去雜質(zhì),其氧化反應(yīng)和轉(zhuǎn)爐煉鋼時(shí)的反應(yīng)相同。粗銅在反射爐內(nèi)精煉,利用空氣脫去粗銅內(nèi)的Fe、Zn、Co、Sn、Pb、S等雜質(zhì)。此外,粗金屬鑄成陽(yáng)極在其鹽的酸性水溶液中的電化溶解,形成金屬陽(yáng)離子,如Ag、Au、Cu、Pb、Ni、Co等,也可屬氧化反應(yīng)之列。當(dāng)有許多氧化物同時(shí)被還原或許多元素同時(shí)被氧化時(shí),則存在還原氧化順序的問(wèn)題,也即選擇性還原與氧化的問(wèn)題。進(jìn)入高爐的原料(礦石、熔劑及燃料)除FeO外,尚含有CaO、MgO、AlO、SiO、MnO、PO等氧化物,也可能含有其他氧化物如RO(R表稀土金屬)、TiO、NbO、VO、CrO、CuO、NiO、SnO、AsO等。乙醇可以與酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液反應(yīng),被直接氧化成乙酸。秀洲區(qū)綠化催化氧化圖片
A+K=X+……X+B=C+K……可見(jiàn),活性的中間化合物的假說(shuō)因此得以進(jìn)一步的證實(shí)和完善,同時(shí)均相催化理論也得到了發(fā)展。隨著更多實(shí)驗(yàn)事實(shí)的發(fā)現(xiàn)和研究的不斷伸入,人們發(fā)現(xiàn)催化劑作用不僅是均相地進(jìn)行,更多的是這一類(lèi)反應(yīng)則是在多相中進(jìn)行。并且,這時(shí)反應(yīng)物在相界面上的濃度更大,這種現(xiàn)象被稱(chēng)為“吸附作用”??茖W(xué)家們把吸附分為兩種類(lèi)型,一種是簡(jiǎn)單的物理吸附;另一種是吸附的同時(shí)形成化學(xué)鍵,稱(chēng)為化學(xué)吸附,當(dāng)然,這一類(lèi)完成是吸附的同時(shí)形成化學(xué)鍵,稱(chēng)為化學(xué)吸附,當(dāng)然,這一類(lèi)完成的過(guò)程是曲折的。杭州綠化催化氧化要求電催化氧化體系中陽(yáng)極反應(yīng)為主,雙氧水利用率90%以上。
催化劑與反應(yīng)物分子怎樣發(fā)生化學(xué)作用,這與催化劑和反應(yīng)物分子本身的性質(zhì)有關(guān)。實(shí)驗(yàn)證明:有機(jī)化合物的酸催化反應(yīng)一般是通過(guò)正碳離子機(jī)理進(jìn)行的;堿催化反應(yīng)則是由OH、RO、RCOO等陰離子起催化作用,例如:CH3COOC2H5+OH→CH3COOH+C2H5OC2H5O+H2O→C2H5OH+OH過(guò)渡金屬化合物催化劑在均相催化反應(yīng)中的作用是絡(luò)合催化作用;醇鈉催化丁二烯聚合是通過(guò)自由基機(jī)理進(jìn)行的,例如:C4H6+NaR→R·+C4H6Na·C4H6Na·+nC4H6→Na(C4H6)n+1①催化活性:催化劑參與了化學(xué)反應(yīng),降低了化學(xué)反應(yīng)的活化能,**加快了化學(xué)反應(yīng)的速率。這說(shuō)明催化劑具有催化活性。催化反應(yīng)的速率是催化劑活性大小的衡量尺度?;钚允窃u(píng)價(jià)催化劑好壞的**主要的指標(biāo)。
A+C→AC,所需活化能為E1。AC+B→AB+C,所需活化能為E2。E1、E2都小于E (見(jiàn)圖)。催化劑C只是暫時(shí)介入了化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,催化劑C即行再生。按阿倫尼烏斯方程k=Ae-E/RT(式中k為溫度T時(shí)的反應(yīng)速度常數(shù);A為指前因子,也稱(chēng)為阿倫尼烏斯常數(shù),單位與k相同;R為氣體常數(shù),kJ/mol·K;T為熱力學(xué)溫度,K;E為活化能,kJ/mol),以反應(yīng)速率常數(shù)k表示的反應(yīng)速率主要決定于反應(yīng)活化能E,若催化使反應(yīng)活化能降低ΔE,則反應(yīng)速率即提高e-ΔE/RT倍。催化反應(yīng)一般能降低活化能約41.82 kJ/mol,若反應(yīng)在300K下進(jìn)行,則反應(yīng)速率可增加約1.7×10倍。獨(dú)特的陰極材料,陰極材料采用抗污染的工藝及表面材料,抗污染能力強(qiáng);陽(yáng)極壽命長(zhǎng),性能穩(wěn)定。
氣體還原 還原劑為H、CO、CH、水煤氣或其他氣態(tài)碳?xì)浠衔?。如粉末冶金工業(yè)經(jīng)常用氫還原氧化物以制取金屬粉(如W、Mo、Fe等),再壓制成型,燒結(jié)成產(chǎn)品。濕法冶金常自金屬鹽溶液中,采用高壓氫還原法制取金屬鈷等。在高爐煉鐵、鼓風(fēng)爐煉鉛中,除固體碳參加還原反應(yīng)外,也有大量CO參加反應(yīng)。此外,利用不溶陽(yáng)極或可溶粗金屬陽(yáng)極進(jìn)行金屬鹽的酸性水溶液電解時(shí),在陰極上析出金屬(如Cu、Zn、Cd、Co、Ni等)的反應(yīng),以及高溫熔鹽電解生產(chǎn)鋁、鎂等的陰極反應(yīng),也可屬于還原反應(yīng)之列。生化后污水深度處理工程中,由于水質(zhì)相對(duì)較好,可采用小氧化劑劑量,短氧化時(shí)間的方式處理。秀洲區(qū)綠化催化氧化圖片
CH3CHO→CH3COOH,則是多了一個(gè)氧原子。秀洲區(qū)綠化催化氧化圖片
根據(jù)圖內(nèi)°線(xiàn)的位置得知:①在高爐的操作條件下,CaO、MgO、AlO及RO不能被還原而全部進(jìn)入爐渣;Cu、Ni、Sn、P及As全部被還原,進(jìn)入生鐵;②MnO、NbO、VO及CrO則大部分被還原進(jìn)入生鐵,部分進(jìn)入爐渣;③硅被還原進(jìn)入生鐵的部分則取決于高爐的操作條件,爐缸溫度高,將使較多量的硅進(jìn)入生鐵。煉制合金鋼時(shí),合金原料加入電弧爐的先后順序取決于元素與氧的親合力。根據(jù)元素在鐵液中氧化的°與溫度關(guān)系圖,可以按氧化反應(yīng)自由焓變量的大小確定加料先后的順序。秀洲區(qū)綠化催化氧化圖片
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