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在這一認(rèn)識(shí)過(guò)程中,許多科學(xué)家都親自從事化學(xué)實(shí)驗(yàn)并發(fā)現(xiàn)了許多催化反應(yīng)。通過(guò)長(zhǎng)期實(shí)踐,逐漸積累加深了認(rèn)識(shí)。人們**早記載有催化現(xiàn)象的資料,可追溯到1597年德國(guó)煉金術(shù)師Libavius著的“Alchymia”一書(shū)。而“催化作用”成為一個(gè)化學(xué)概念,則要?dú)w功于貝采里烏斯。他將十九世紀(jì)許多孤立進(jìn)行的研究概括在一個(gè)稱(chēng)之為“催化力”的名詞之中,并將其定義為“物質(zhì)內(nèi)在的一種潛在的能把特定溫度下還沉睡著的親和力喚醒的能力”。這樣的概念在當(dāng)時(shí)被用來(lái)解釋淀粉糖在酸的作用下轉(zhuǎn)化成糖等過(guò)程中。催化氧化反應(yīng)時(shí)間一般在10~30min,30%雙氧水加入量在100~300mg/L,噸水的直接運(yùn)行費(fèi)用在0.15¥~0.45¥。溫州新型節(jié)能催化氧化圖片
催化氧化脫臭(catalytic oxidation deodorixm)在催化劑存在下,使硫醇在強(qiáng)堿(氫氧化鈉)液中被空氣氧化成二硫化物的過(guò)程。所用催化劑為磺化酞著鉆或聚酞瞥鉆等。采川這種催化劑將硫醉氧化成二硫化物的方法,稱(chēng)為磺化酞著鉆法(tsulfonatcd cobalt phthalocyanine mclhod),又稱(chēng)梅洛克斯法(Mernx yroress)o具休過(guò)程分為堿液抽提和氧化脫臭兩部分。根據(jù)原料油的沸點(diǎn)范圍和所 [1]含硫醇分子量的不同,可以只選用一部分,或兩部分都用。例如精制汽油溜分、可選J材兩部分結(jié)合的流程;精制液化石油氣只選用堿液抽提部分即可;精制煤油則只用氧化脫臭部分,轉(zhuǎn)化成的二硫化物并不從油品,護(hù)除去、嘉善品牌催化氧化廠家電話(huà)經(jīng)濟(jì)性:雙氧水利用率大于90%,廢水下降50COD的處理成本為0.7元/噸。
正催化劑可加速反應(yīng);負(fù)催化劑或抑制劑則會(huì)與反應(yīng)物反應(yīng)進(jìn)而降低化學(xué)反應(yīng)。可提高催化劑活性的物質(zhì)稱(chēng)為促進(jìn)劑;降低催化劑活性者則稱(chēng)為催化毒。早在公元前,中國(guó)已會(huì)用酒曲(生物酶催化劑)造酒。 [2]18世紀(jì)中葉,鉛室法制硫酸中用二氧化氮作催化劑是工業(yè)上采用催化劑的開(kāi)始。催化這個(gè)詞是1835年J.J.貝采利烏斯引用到化學(xué)學(xué)科中來(lái)的。1902年W.奧斯特瓦爾德將催化定義為:“加速化學(xué)反應(yīng)而不影響化學(xué)平衡的作用?!?910年實(shí)現(xiàn)合成氨的大規(guī)模生產(chǎn),是催化工藝發(fā)展史上的里程碑。
氧化狀態(tài)指在正常有氧的條件下,氧化后,產(chǎn)生二氧化碳和水的過(guò)程。氧化(oxidation) 葡萄糖(或糖原)在正常有氧的條件下, 氧化后,產(chǎn)生二氧化碳和水,這個(gè)總過(guò)程稱(chēng)作糖的有氧氧化,又稱(chēng)細(xì)胞氧化或生物氧化。整個(gè)過(guò)程分為三個(gè)階段:①糖氧化成**酸。葡萄糖進(jìn)入細(xì)胞后經(jīng)過(guò)一系列酶的催化反應(yīng),***生成**酸的過(guò)程,此過(guò)程在細(xì)胞質(zhì)中進(jìn)行, 并且是不耗能的過(guò)程;②**酸進(jìn)入線(xiàn)粒體, 在基質(zhì)中脫羧生成乙酰CoA;③乙酰CoA進(jìn)入三羧酸循環(huán), 徹底氧化。催化效率穩(wěn)定,氧化劑利用率高達(dá)95%以上。
20世紀(jì)以來(lái),催化工藝迅速發(fā)展,例如,20年代研究成功用鈷催化劑由一氧化碳和氫合成液體燃料的費(fèi)-托法;1955年研究成功齊格勒-納塔催化劑,用于烯烴定向聚合;現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)和煉油工業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程,已有90%以上使用了催化方法。在催化反應(yīng)過(guò)程中,至少必須有一種反應(yīng)物分子與催化劑發(fā)生了某種形式的化學(xué)作用。由于催化劑的介入,化學(xué)反應(yīng)改變了進(jìn)行途徑,而新的反應(yīng)途徑需要的活化能較低,這就是催化得以提高化學(xué)反應(yīng)速率的原因。例如,化學(xué)反應(yīng)A+B→AB,所需活化能為E,在催化劑C參與下,反應(yīng)按以下兩步進(jìn)行:物質(zhì)失電子的作用叫氧化,狹義的氧化指物質(zhì)與氧化合,氧化時(shí)氧化值升高。南湖區(qū)質(zhì)量催化氧化圖片
乙醇可以與酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液反應(yīng),被直接氧化成乙酸。溫州新型節(jié)能催化氧化圖片
朗繆爾在1916年間,發(fā)表了一系列關(guān)于單分子表面膜的行為及性質(zhì),和關(guān)于固體表面吸附作用的研究成果影響到催化理論的形成。之后,科學(xué)界在1920年-1940年間大量的研究成果對(duì)催化吸附理論有著重大影響。值得注意的是,在這一時(shí)期通過(guò)對(duì)吸附量和脫附速度的研究,以及關(guān)于催化過(guò)程中催化失去催化活力的研究,得出了對(duì)多相催化理論有著根本意義的結(jié)論,即催化反應(yīng)是在催化劑表面直接相連的單分子層中進(jìn)行的。就此,美國(guó)人泰勒于1925年首先提出了活性中心理論,其出發(fā)點(diǎn)即催化劑失去活性這一實(shí)驗(yàn)事實(shí)。他認(rèn)為催化劑的表面是不均勻的,位于催化劑表面微型晶體的棱和頂角處的原子具有不飽合的鍵,因而形成了活性中心,催化反應(yīng)只發(fā)生在這一活性中心。泰勒的理論很好地解釋了催化劑制備對(duì)活性的影響以及毒物對(duì)活性的作用。溫州新型節(jié)能催化氧化圖片
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