金屬催化金屬催化劑主要用于脫氫和加氫反應(yīng)。有些金屬還具有氧化和重整的催化活性。金屬催化劑主要是指4、5、6周期的某些過(guò)渡金屬,如鐵、金、鉑、鈀、銠、銥等。金屬催化主要決定于金屬原子的電子結(jié)構(gòu),特別是沒(méi)有參與金屬鍵的d軌道電子和d空軌道與被吸附分子形成吸附鍵的能力。因此,金屬催化劑的化學(xué)吸附能力和d軌道百分?jǐn)?shù)是決定催化活性的主要因素。金屬氧化物催化主要是指過(guò)渡金屬氧化物催化,非過(guò)渡金屬氧化物催化已歸入酸堿催化。過(guò)渡金屬氧化物催化劑***用于氧化、加氫、脫氫、聚合、加合等反應(yīng)。一般情況,氧化劑量為10~20mg/L,催化氧化停留時(shí)間10~30min;南湖區(qū)新型節(jié)能催化氧化客服電話
催化反應(yīng)的吸附理論首先是由意大利人珀蘭尼在1824年提出的。他認(rèn)為,由于吸附作用使物質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)相互接近,因而它們之間容易發(fā)生反應(yīng)。他說(shuō),吸附作用是由于電力而產(chǎn)生的分子吸引力。1834年,法拉第則提出了與上者不同的吸附理論,他認(rèn)為催化反應(yīng)不是電力使然,而是靠體物質(zhì)相互吸收所產(chǎn)生的氣體張力。他認(rèn)為,如果催化劑表面極為干凈,氣體就會(huì)附著其上而凝結(jié),一部分反應(yīng)分子彼此接近到一定程度時(shí),就會(huì)使新合力發(fā)生作用,抵消排斥力,因而使反應(yīng)變得容易進(jìn)行。嘉善綠化催化氧化供應(yīng)CH3CHO→CH3COOH,則是多了一個(gè)氧原子。
在泰勒之后,前蘇聯(lián)的兩位科學(xué)家對(duì)活性中心理論進(jìn)行了進(jìn)一步的完善和發(fā)展。1929年,巴蘭金提出了多位催化理論,認(rèn)為催化劑活性中心的結(jié)構(gòu)應(yīng)當(dāng)與反應(yīng)物分子在催化反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生變化的那部分結(jié)構(gòu)處于向何對(duì)應(yīng)。這一理論把催化活化看作反應(yīng)物中的多位體的反應(yīng)過(guò)程,并且這個(gè)作用會(huì)引起反應(yīng)物中價(jià)鍵的變形,并使反應(yīng)物分子活化,促成新價(jià)鍵的形成。另一位蘇聯(lián)人柯巴捷夫于1939年提出了活性集團(tuán)理論,與泰勒不同的是他認(rèn)為活性中心是催化劑表面上非晶體中幾個(gè)催化劑原子組成的集團(tuán)。
在這一認(rèn)識(shí)過(guò)程中,許多科學(xué)家都親自從事化學(xué)實(shí)驗(yàn)并發(fā)現(xiàn)了許多催化反應(yīng)。通過(guò)長(zhǎng)期實(shí)踐,逐漸積累加深了認(rèn)識(shí)。人們**早記載有催化現(xiàn)象的資料,可追溯到1597年德國(guó)煉金術(shù)師Libavius著的“Alchymia”一書(shū)。而“催化作用”成為一個(gè)化學(xué)概念,則要?dú)w功于貝采里烏斯。他將十九世紀(jì)許多孤立進(jìn)行的研究概括在一個(gè)稱(chēng)之為“催化力”的名詞之中,并將其定義為“物質(zhì)內(nèi)在的一種潛在的能把特定溫度下還沉睡著的親和力喚醒的能力”。這樣的概念在當(dāng)時(shí)被用來(lái)解釋淀粉糖在酸的作用下轉(zhuǎn)化成糖等過(guò)程中。氧化時(shí)氧化值升高;還原時(shí)氧化值降低。
高級(jí)氧化技術(shù)種類(lèi)繁多,電催化氧化是高級(jí)氧化的一種形式。通過(guò)電催化氧化體系中產(chǎn)生的羥基自由基(·HO)與臭氧直接氧化相比,羥基自由基的反應(yīng)速率高出了105倍,不存在選擇性,對(duì)幾乎所有的有機(jī)物均能進(jìn)行反應(yīng),故高級(jí)氧化的效果穩(wěn)定,不會(huì)隨水中的殘留有機(jī)物的變化而變化,從而為廣大的環(huán)境工作者所重視。 [3]電催化氧化幾種難降解有機(jī)物與臭氧反應(yīng)速率常數(shù)和與羥基自由基氧化速率常數(shù)對(duì)比如圖1所示:電催化氧化技術(shù)與電解、電芬頓技術(shù)的差別狹義的氧化指物質(zhì)與氧化合;還原指物質(zhì)失去氧的作用。寧波質(zhì)量催化氧化管理
物質(zhì)失電子的作用叫氧化反應(yīng),狹義的氧化反應(yīng)指物質(zhì)跟氧發(fā)生的反應(yīng)。有的緩慢,有的劇烈。南湖區(qū)新型節(jié)能催化氧化客服電話
催化改變化學(xué)反應(yīng)速率而不影響化學(xué)平衡的作用。催化劑改變化學(xué)反應(yīng)速率的作用稱(chēng)催化作用,它本質(zhì)上是一種化學(xué)作用。在催化劑參與下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)催化反應(yīng)。催化是自然界中普遍存在的重要現(xiàn)象,催化作用幾乎遍及化學(xué)反應(yīng)的整個(gè)領(lǐng)域。催化即通過(guò)催化劑改變反應(yīng)所需的活化自由能,改變反應(yīng)物的化學(xué)反應(yīng)速率,反應(yīng)前后催化劑的量和質(zhì)均不發(fā)生改變的反應(yīng)?;瘜W(xué)反應(yīng)物要想發(fā)生化學(xué)反應(yīng),必須使其化學(xué)鍵發(fā)生改變,改變或者斷裂化學(xué)鍵需要一定的能量支持,能使化學(xué)鍵發(fā)生改變所需要的比較低能量閾值稱(chēng)之為活化自由能,而催化劑通過(guò)改變化學(xué)反應(yīng)物的活化自由能進(jìn)而影響反應(yīng)速率。南湖區(qū)新型節(jié)能催化氧化客服電話
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