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氧化銥納米線固態(tài) pH 電極:以二氧化硅納米孔薄膜為模板,采用電化學(xué)沉積 - 溶液刻蝕方法制備。該電極具有較寬的 pH 響應(yīng)范圍(pH≈0 - 13)和超高的靈敏度(235.5 mV/pH,pH≈0 - 2.5;90.1 mV/pH,pH≈2.5 - 13),解決了傳統(tǒng)玻璃 pH 電極因酸差堿差無法測(cè)定較低 pH(pH<1)和較高 pH(pH>12)值的問題,大幅提高了 pH 檢測(cè)靈敏度。而且,該固態(tài)電極可在多種環(huán)境(水溶液、有機(jī)溶劑、皮膚等)中工作,突破了傳統(tǒng)玻璃電極受限于水溶液環(huán)境的局限。例如,利用其優(yōu)異的 pH 響應(yīng)特性,可將其集成于自主設(shè)計(jì)的無線、可穿戴設(shè)備中,實(shí)現(xiàn)運(yùn)動(dòng)過程中人皮膚表面 pH 值的動(dòng)態(tài)、在線和實(shí)時(shí)檢測(cè)。pH 電極納米多孔膜結(jié)構(gòu),響應(yīng)面積增加 20%,微量離子吸附更高效。pH電極互惠互利
pH電極運(yùn)用氟橡膠在耐壓性能中的局限性。在持續(xù)高壓環(huán)境(如深海探測(cè)、高壓釜連續(xù)運(yùn)行)中,氟橡膠的抗蠕變性能(抵抗長(zhǎng)期應(yīng)力下緩慢形變的能力)至關(guān)重要。例如:氟橡膠(如過氧化物硫化的FKM)在5MPa、80℃下持續(xù)1000小時(shí),蠕變量只有0.3mm;若使用劣質(zhì)氟橡膠(含填充劑過多),蠕變量可達(dá)1.2mm,導(dǎo)致密封面松動(dòng),引發(fā)壓力介質(zhì)緩慢滲透。這種蠕變會(huì)間接改變電極內(nèi)部壓力平衡——當(dāng)外部壓力>內(nèi)部壓力時(shí),滲透的介質(zhì)會(huì)壓縮玻璃膜,導(dǎo)致其斜率從59mV/pH降至55mV/pH以下,校準(zhǔn)周期從1個(gè)月縮短至1周。pH電極互惠互利pH 電極使用頻繁時(shí)建議每日校準(zhǔn),長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)場(chǎng)景需每周強(qiáng)制校準(zhǔn)一次。
pH電極在實(shí)際使用過程中,操作不當(dāng)也會(huì)導(dǎo)致pH電極產(chǎn)生誤差,為減少誤差發(fā)生,在使用時(shí)應(yīng)定期維護(hù) “防堵塞”。每使用 100 小時(shí)(或發(fā)現(xiàn)讀數(shù)漂移時(shí)),用0.1mol/L HCl 溶液浸泡電極 1 小時(shí),溶解液接界處可能堵塞的沉積物(如碳酸鈣、金屬氧化物);若為陶瓷液接界,可用軟毛刷輕刷表面(避免用硬物刮擦)。長(zhǎng)期停用(>1 周)時(shí),需將電極從高壓系統(tǒng)中取出,浸泡在 3mol/L KCl 溶液中(而非蒸餾水中),防止電解液干涸導(dǎo)致的結(jié)晶堵塞。如此不僅能使電極測(cè)量數(shù)值更為準(zhǔn)確,亦能延長(zhǎng)pH電極使用壽命。
老化或性能衰減pH電極的使用場(chǎng)景,也適用于多點(diǎn)校準(zhǔn)法。pH電極使用一段時(shí)間后(如敏感膜磨損、參比液滲漏),其響應(yīng)線性會(huì)下降——可能在中性區(qū)域精度尚可,但在極端pH區(qū)域偏差明顯。此時(shí)兩點(diǎn)校準(zhǔn)會(huì)掩蓋這種非線性,導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果失真,而多點(diǎn)校準(zhǔn)能通過多個(gè)點(diǎn)的驗(yàn)證,更真實(shí)地反映電極性能,并通過曲線擬合補(bǔ)償部分衰減帶來的誤差。例如:長(zhǎng)期用于工業(yè)廢水監(jiān)測(cè)的電極(頻繁接觸高污染物),在測(cè)量pH2的酸性廢水和pH11的堿性廢水時(shí),單點(diǎn)或兩點(diǎn)校準(zhǔn)可能導(dǎo)致其中一種場(chǎng)景誤差超標(biāo),多點(diǎn)校準(zhǔn)則可通過覆蓋這兩個(gè)區(qū)間的校準(zhǔn)點(diǎn),平衡整體精度。pH 電極存儲(chǔ)溫度 - 40℃~60℃,防潮防氧化包裝,長(zhǎng)期存放性能穩(wěn)定。
電解液的狀態(tài)變化對(duì) pH 電極測(cè)量精度的影響。電極內(nèi)部電解液(通常為 3mol/L KCl)的離子傳導(dǎo)效率依賴穩(wěn)定的液相狀態(tài)。壓力對(duì)電解液的影響體現(xiàn)在兩方面:高壓下沸點(diǎn)升高:常規(guī)電解液在常壓下沸點(diǎn)約 108℃,但在 10MPa 壓力下沸點(diǎn)可升至 311℃(類似高壓釜環(huán)境),避免了沸騰導(dǎo)致的氣泡產(chǎn)生(氣泡會(huì)阻斷離子傳導(dǎo)),此時(shí)對(duì)測(cè)量的干擾較小;壓力驟變導(dǎo)致氣泡:若系統(tǒng)壓力突然下降(如從 5MPa 降至常壓),電解液會(huì)因過飽和狀態(tài)析出氣泡(類似 “減壓沸騰”),氣泡附著在玻璃膜表面或液接界處,導(dǎo)致離子傳導(dǎo)路徑斷裂,瞬間誤差可達(dá) ±0.3pH 以上,且需數(shù)分鐘才能恢復(fù)穩(wěn)定。pH 電極可替換電極頭設(shè)計(jì)需注意密封圈安裝,防止液體滲入內(nèi)部。普陀區(qū)pH電極應(yīng)用
pH 電極土壤檢測(cè)時(shí)需垂直插入濕潤(rùn)土層,避免空氣夾層影響接觸。pH電極互惠互利
改善 pH 電極在強(qiáng)酸性介質(zhì)(通常指 pH<1 的環(huán)境)中的耐受性,可從敏感膜材質(zhì)入手選擇,優(yōu)先選低堿高硅玻璃或特殊陶瓷普通pH電極的敏感膜含較多堿金屬氧化物(如Na?O),在強(qiáng)酸中會(huì)因H?濃度過高發(fā)生“酸誤差”(測(cè)量值偏高),且玻璃易被腐蝕導(dǎo)致膜電阻上升。耐酸玻璃膜:選擇低堿含量(如Na?O<1%)的高硅硼玻璃,其化學(xué)穩(wěn)定性更強(qiáng),能抵抗H?的侵蝕,適合pH0-14的寬范圍,尤其耐強(qiáng)酸。陶瓷或聚合物膜:部分特殊電極采用氧化釔穩(wěn)定的氧化鋯陶瓷膜、全氟磺酸樹脂膜,耐腐蝕性優(yōu)于玻璃,適合含氟化物(如HF)的強(qiáng)酸性體系(普通玻璃遇HF會(huì)溶解)。pH電極互惠互利