上海三氟醋酸三氟乙酸電子級(jí)作用

來(lái)源: 發(fā)布時(shí)間:2023-08-28

三氟乙酸(TFA) 是一種化學(xué)實(shí)驗(yàn)室常用的有機(jī)酸,由于羧基的鄰位碳上連有3個(gè)比較強(qiáng)的電負(fù)性基團(tuán)氟原子,使羧酸根的親核性大為降低,因此三氟乙酸常用來(lái)作溶劑,來(lái)研究反應(yīng)的溶劑效應(yīng)。三氟乙酸的沸點(diǎn)比較低,揮發(fā)性好,并且酸性強(qiáng),因此它可以催化很多酸催化的化學(xué)反應(yīng),并且后處理比較容易,可以通過(guò)減壓蒸餾而除去。此外,三氟乙酸可以參與氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、重排反應(yīng)和去保護(hù)基團(tuán)等。三氟乙酸可作為很多重排反應(yīng)的催化劑,例如,它可以催化環(huán)氧化合物的開(kāi)環(huán)、Cope重排等化學(xué)反應(yīng)。三氟乙酸是有機(jī)強(qiáng)酸,具有吸濕性和嚴(yán)重的腐蝕性,特別是對(duì)黏膜組織具有很強(qiáng)的損傷性,要避免吸入呼吸道。上海三氟醋酸三氟乙酸電子級(jí)作用

在有機(jī)分子中引入三氟甲基基團(tuán), 能夠使其表現(xiàn)出獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì), 具有重要的意義。因此, 三氟甲基的引入受到了科學(xué)工作者的關(guān)注, 并且發(fā)展出了一系列引入三氟甲基的方法, 包括鈀、銅及其他過(guò)渡金屬催化的三氟甲基化或者自由基三氟甲基化等方法。新的三氟甲基化試劑的發(fā)現(xiàn)加速了三氟甲基化反應(yīng)的發(fā)展。三氟甲基化試劑一般可以分為親電、親核、自由基三種類(lèi)型。盡管這些三氟甲基化試劑可以用于有機(jī)分子的三氟甲基化反應(yīng), 但在使用過(guò)程中存在許多缺點(diǎn)。例如, 有些三氟甲基化試劑價(jià)格昂貴、毒性強(qiáng)、使用不方便, 有些試劑現(xiàn)在還沒(méi)有商業(yè)化或者使用過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的化學(xué)廢棄物。因此, 為了解決上述三氟甲基化試劑的諸多缺點(diǎn), 迫切需要開(kāi)發(fā)出廉價(jià)且易于處理的新的三氟甲基化試劑。而三氟乙酸及其衍生物作為一種具有廣闊前景的三氟甲基化試劑, 具有廉價(jià)、易得、后處理方便等優(yōu)點(diǎn), 并且反應(yīng)的副產(chǎn)物是二氧化碳, 符合綠色化學(xué)理念。上海含氟精細(xì)化學(xué)品三氟乙酸電子級(jí)應(yīng)用領(lǐng)域三氟乙酸優(yōu)于其他離子修飾劑的原因是它容易揮發(fā),可以方便地從制備樣品中除去。

三氟乙酸起初是由Swarts于1922年一鉻酸氧化間三氟甲基苯胺制得,之后又出現(xiàn)多種制取方法:(1)3,3,3-三氟丙烯經(jīng)高錳酸鉀氧化得到;(2)乙酸(或乙酰氯、乙酸酐、乙酸乙酯)與氫氟酸、氟化鈉等發(fā)生電化學(xué)氟化后,水解得到;(3)1,1,1-三氟-2,3,3,三氟丙烯被高錳酸鉀氧化得到;(4)以2,3-二氯六氟-2-丁烯氧化制得;(5)由三氟乙腈與氟化氫反應(yīng)生成三氟乙腈,進(jìn)而水解得到;(6)由三氟甲苯經(jīng)氧化而得;(7)工業(yè)上主要采用Simons電解氟化法,以乙酐或乙酰鹵為原料,其中乙酰氟更為理想,經(jīng)電解氟化后,生成的氣態(tài)三氟乙酰氟由電解槽上部流向吸收塔,產(chǎn)率為75%~85%,比較高可達(dá)90%以上。提純方法是將酰氯以堿水解成鹽,然后再用硫酸酸化并蒸出三氟乙酸產(chǎn)品。

三氟二氯乙烷氧化法需要在高溫高壓條件下,和Simons電解氟化法一樣,需要消耗較多的能源,后來(lái)中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)所用三氟三氯乙烷為原料,以路易斯酸三氟化鋁為催化劑,以過(guò)二硫酸銨為氧化劑來(lái)制備三氟乙酸,在常壓下來(lái)制備三氟乙酸,取得了初步的成功,以DMF以溶劑來(lái)制備三氟乙酸,取得了不錯(cuò)的收率。德國(guó)KaliChemie公司采用三氟氯乙烷為原料,在路易斯酸催化下,經(jīng)過(guò)重排得到三氟三氯乙烷,再經(jīng)過(guò)氧化、堿熔、酸化得到三氟乙酸。該工藝不需要高溫高壓,在常溫下就可以發(fā)生反應(yīng),對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的要求不高,產(chǎn)品收率葉比較理想,缺點(diǎn)是反應(yīng)過(guò)程中所選用的催化劑為毒性較大的貢鹽,氧化劑為毒性大、不易控制的三氧化硫。工程控制:密閉操作,注意通風(fēng),提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

三氟乙酸性質(zhì):強(qiáng)刺激性無(wú)色液體,溶于水、乙醇,它是許多有機(jī)化合物的良好溶劑,如與二硫化碳合用,可溶解蛋白質(zhì),不燃,受熱分解或與酸類(lèi)接觸放出有毒氣體,具有強(qiáng)腐蝕性。制法:三氟乙酸可由3,3,3--氟丙烯經(jīng)高錳酸鉀氧化制得;或由三氯乙腈與氟化氫反應(yīng),首先生成三氟乙腈,繼而水解制得;也可用乙酸或乙酸酐進(jìn)行電化學(xué)氟化制得。用途:三氟乙酸是重要的有機(jī)合成試劑,由它可以合成各種含氟化合物、殺蟲(chóng)劑和染料;三氟乙酸也是酯化反應(yīng)和縮合反應(yīng)的催化劑;還可作為羥基和氨基的保護(hù)劑,用于糖和多肽的合成。安全性:小鼠靜脈注射LD50:1200mg/kg,吸入、經(jīng)口或經(jīng)皮膚吸收對(duì)身體有害,對(duì)眼睛、皮膚、黏膜和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用。三氟乙酸是重要的有機(jī)合成試劑,由它可以合成各種含氟化合物、殺蟲(chóng)劑和染料。深圳生化試劑三氟乙酸電子級(jí)儲(chǔ)存條件

它是有機(jī)反應(yīng)的優(yōu)良溶劑,如喹啉在一般溶劑中催化氫化時(shí),吡啶環(huán)優(yōu)先氫化,但在三氟乙酸中苯環(huán)優(yōu)先氫化。上海三氟醋酸三氟乙酸電子級(jí)作用

除了作為反應(yīng)的溶劑,三氟乙酸因?yàn)槠漭^好的溶解性,在高效液相色譜中常常被用作流動(dòng)相,用來(lái)分離一些難以區(qū)分的化合物,在化合物核磁共振檢測(cè)中,也常常利用氘代三氟乙酸作為溶劑,用來(lái)區(qū)分一些諸如卟啉類(lèi)的大環(huán)分子內(nèi)的氫的變化。三氟乙酸除了作為反應(yīng)的催化劑和溶劑之外,還是很好的保護(hù)劑和脫保護(hù)劑,作為保護(hù)劑常用來(lái)保護(hù)氨基和羥基,作為脫保護(hù)劑,經(jīng)常用來(lái)脫Boc;此外,三氟乙酸還可以用來(lái)制備合成一些三氟乙酸衍生物,例如三氟乙酸酐,它是一種重要的中間體,在醫(yī)藥、農(nóng)藥等化學(xué)合成中有很好的用途,市場(chǎng)前景廣闊。三氟乙酸的生產(chǎn)主要集中在歐洲、北美、印度和中國(guó),其中國(guó)內(nèi)三氟乙酸的產(chǎn)能約占全球的一半,主要集中在浙江、山東、江蘇等地,三氟乙酸在未來(lái)一段時(shí)間仍將是化工領(lǐng)域的寵兒。上海三氟醋酸三氟乙酸電子級(jí)作用

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