4-二氧六環(huán)、丙同、丁同、戊酮、環(huán)戊酮、己酮、環(huán)己酮、乙迷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氫呋喃、乙腈、苯、甲苯、二甲苯、dmf、dmac或dmso中的一種或幾種，推薦為二氯甲烷。在本申請的一些具體實施方案中，在加入3-氟-1-丙基磺酰氯時，反應溫度不大于40℃，推薦為不大于30℃，更推薦不大于20℃。任選地，由式ii化合物制備式viii化合物的反應可以在氮氣或者氬氣的保護下進行。另一方面，本申請?zhí)峁┦絭iiia化合物的制備方法，其包括使式ii化合物與3-氟-1-丙基磺酰氯進行反應制備式viiia化合物，其中r的定義如前文所述。在本申請的一些具體實施方案中，式viiia化合物推薦為式viiia-0化合物，在本申請的一些具體實施方案中，在制備式viiia化合物的反應中，式ii化合物與3-氟-1-丙基磺酰氯可以根據(jù)需要選擇合適的摩爾比，例如式ii化合物與3-氟-1-丙基磺酰氯的摩爾比可為1∶1-1∶；式ii化合物與3-氟-1-丙基磺酰氯的摩爾比推薦為1∶。在本申請的一些具體實施方案中，在制備式viiia化合物的反應中，可以根據(jù)需要選擇合適的堿。所述堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、正丙醇鈉、異丙醇鈉、正丁醇鈉、叔丁醇鈉、n。材料中間體多少錢？推薦咨詢常州泰涵化工科技有限公司。常州醫(yī)藥中間體材料中間體生產(chǎn)廠家
2、向反應體系中引入溶劑，發(fā)煙硫酸的用量大降低，進而使得處理用水量、萃取用溶劑量都相應降低，從源頭上降低了酸性廢水的產(chǎn)量，即減少了冰水用量和危廢水處理量，又大改善了工人的操作環(huán)境，清潔環(huán)保；3、反應的選擇性高，特別是對硝化異構雜質和氧化雜質有非常好的抑制作用，提高了產(chǎn)品純度；4、溶劑的引入使得反應體系的粘度降低，生成的反應熱可以及時擴散、不易聚集，反應溫度容易控制；即縮短了滴加發(fā)煙硫酸、發(fā)煙硝酸的時間，又能控制高溫帶來的副反應，保證產(chǎn)品純度，降低了工業(yè)化生產(chǎn)的安全風險；5、溶劑的引入使得對原料芳基三唑啉酮的溶解度大于發(fā)煙硫酸，原料可在溶劑中充分溶解分散，避免了出現(xiàn)原料包裹、反應不完全的問題；采用二氯乙烷做溶劑時，可對待硝化的原料進一步進行回流分水，控制原料中的水份，提高硝化反應的脫水值，有利于產(chǎn)品中氧化雜質的控制；6、本發(fā)明反應過程簡單，使用設備常規(guī)，生產(chǎn)安全性高，投料風險低，適合工業(yè)化規(guī)模化推廣。附圖說明圖1為實施例1產(chǎn)品的核磁共振氫譜圖；圖2為實施例1產(chǎn)品的高效液相圖譜；圖3為對比例1產(chǎn)品的高效液相圖譜；圖4為對比例2產(chǎn)品的高效液相圖譜。上海定制材料中間體現(xiàn)貨材料中間體哪家好？推薦咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
本發(fā)明涉及化學技術領域，尤其涉及一種農(nóng)藥中間體芳基三唑啉酮類化合物的制備方法。背景技術：芳基三唑啉酮類化合物具有殺蟲除草等多種生物活性，因此，在農(nóng)藥或醫(yī)藥的設計中常備作為有效的活性基團，其結構式如下：x＝cl,f；r1＝chf2；r2＝no2,nh2,etc其中，硝基取代的芳基三唑啉酮(r2＝-no2)是合成唑草酮、甲磺草胺兩種除草劑的重要中間體。如何將芳基三唑啉酮進行硝化、尋找一種綠色環(huán)保且簡便操作的硝化方法，對唑草酮、甲磺草胺兩種除草劑的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)具有重要意義。美國專利us5011933一種農(nóng)藥中間體芳基三唑啉酮類化合物的制備方法報道了以發(fā)煙硫酸作為溶劑及脫水劑，發(fā)煙硝酸作為硝化試劑，對芳基三唑啉酮中間體進行硝化，如下式所示：使用該方法可以以較高的收率得到硝化中間體ⅱ，但是，在此硝化過程中使用了大量的發(fā)煙硫酸(發(fā)煙硫酸的用量為中間體ⅰ用量的26倍以上)，這部分過量的發(fā)煙硫酸經(jīng)后處理后會產(chǎn)生了大量的廢酸，而這些廢酸對環(huán)境的污染性很大，在生產(chǎn)過程中不易處理，再進行三廢處理所需的成本也較高，廢酸無法得到充分利用，不符合清潔生產(chǎn)的要求。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術的缺陷和不足。
提供一種農(nóng)藥中間體芳基三唑啉酮類化合物的制備方法，提高產(chǎn)品收率，減少廢酸的產(chǎn)生量，清潔環(huán)保。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術方案為：一種農(nóng)藥中間體芳基三唑啉酮類化合物的制備方法，該化合物結構式為：其中，r1為-chf2，r2為-no2，x為-cl或-f；所述制備方法的化學反應方程式為：其中，r1為-chf2，x為-cl或-f。在上述反應中，溶劑為烷烴或烯烴；所述溶劑為二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烯中的任意一種；溶劑的投料重量為原料重量的2～4倍，推薦為～3倍。所述硝化試劑為發(fā)煙硫酸和發(fā)煙硝酸；所述原料芳基三唑啉酮、發(fā)煙硫酸、發(fā)煙硝酸的投料摩爾比為1:1～15:1～2，推薦為1：2～12：1～，進一步推薦為1：3～8：1～。一種農(nóng)藥中間體芳基三唑啉酮類化合物的制備方法，包含以下步驟：s1：將原料和溶劑投入反應器內，攪拌下向反應器中滴加硝化試劑，滴加完畢后保溫反應，取樣分析確定反應終點；s2：反應完全后，將物料緩慢倒入冰水中，攪拌后分層，棄去水相，有機相洗滌后蒸餾、脫除溶劑，干燥后即得固態(tài)反應產(chǎn)物；溶劑回收處理后重復套用。所述步驟s1中，發(fā)煙硫酸和發(fā)煙硝酸的加入方式有兩種，第一種是將發(fā)煙硫酸和發(fā)煙硝酸混合后一起滴加。材料中間體怎么選，推薦咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
在本申請的一些具體實施方案中，硫代硫酸鹽為硫代硫酸鈉或硫代硫酸鉀。在本申請的一些具體實施方案中，在步驟iii中，所述酸選自各種有機酸和無機酸，例如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、馬來酸或檸檬酸等，推薦為鹽酸。在本申請的一些具體實施方案中，在步驟iii中，加入酸使得反應體系的ph值不大于7，推薦為不大于6，更推薦為5-6。在本申請的一些具體實施方案中，在步驟iii中，維持反應體系的溫度不大于40℃，推薦為不大于30℃，更推薦為不大于20℃。在本申請的一些具體實施方案中，式iii化合物的制備還進一步包括在步驟iii之后，加入乙醇或異丙醇的步驟。還一方面，本申請?zhí)峁┦絠ii化合物的制備方法，其包括如下步驟：(1)式iv化合物與2，5-己二酮進行反應制備式v化合物，(2)式v化合物與式vii化合物進行反應制備式vi化合物，(3)式vi化合物進行反應制備式ii化合物，(4)式ii化合物與3-氟-1-丙基磺酰氯進行反應制備式viii化合物，(5)式viii化合物進行反應制備式ix化合物，(6)式ix化合物與n，n’-羰基二咪唑(cdi)進行反應，然后加入nh3制備式x化合物，(7)式x化合物進行反應制備式iii化合物。反應方案i還一方面，本申請?zhí)峁┦絠ii化合物的制備方法，包括如下步驟：(1)式iv化合物與2。材料中間體質量怎么樣？歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。常州醫(yī)藥中間體材料中間體生產(chǎn)廠家
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1h)-酮與％的發(fā)煙硫酸(％，，含273mmolsso3)形成的混合液中,攪拌反應約，直到反應原料消失轉化率達到100％，反應初期原料并未全溶，處于分散狀態(tài)，但是隨著反應的進行，有機原料全部溶解。反應結束后，混合物中的理論水量為零，理論的so3量為11％重量比(比如so3:h2so4重量比約11:89)。得產(chǎn)物4,5-二氫-3-甲基-4-二氟甲基-1-(2,4-二氯-5-硝基苯基)-1,2,4-三唑-5(1h)-酮的％，收率約為96％,。硝基異構體分別為5,3,6-位和氧化雜質比例為。依據(jù)對比例1的后處理方法，產(chǎn)生的廢酸量為600g()。通過上述實施例可以看出，與對比例1和對比例2相比，實施例1～實施例5的發(fā)煙硫酸用量明顯降低，從而使得后處理用冰水量、萃取酸性水層的溶劑量、廢酸生成量都同比降低，不只縮短了后處理的難度，而且大緩解了廢水處理的壓力。同時，通過對產(chǎn)物分析可以看出，本發(fā)明實施例產(chǎn)品中所含的3位異構體和氧化雜質的含量明顯降低，反應的選擇性提高，產(chǎn)品含量提高。以上所述，只用以說明本發(fā)明的技術方案而非限制，本領域普通技術人員對本發(fā)明的技術方案所做的其它修改或者等同替換，只要不脫離本發(fā)明技術方案的精神和范圍，均應涵蓋在本發(fā)明的權利要求范圍當中。常州醫(yī)藥中間體材料中間體生產(chǎn)廠家
常州泰涵化工科技有限公司在同行業(yè)領域中，一直處在一個不斷銳意進取，不斷制造創(chuàng)新的市場高度，多年以來致力于發(fā)展富有創(chuàng)新價值理念的產(chǎn)品標準，在江蘇省等地區(qū)的化工中始終保持良好的商業(yè)口碑，成績讓我們喜悅，但不會讓我們止步，殘酷的市場磨煉了我們堅強不屈的意志，和諧溫馨的工作環(huán)境，富有營養(yǎng)的公司土壤滋養(yǎng)著我們不斷開拓創(chuàng)新，勇于進取的無限潛力，常州泰涵化工供應攜手大家一起走向共同輝煌的未來，回首過去，我們不會因為取得了一點點成績而沾沾自喜，相反的是面對競爭越來越激烈的市場氛圍，我們更要明確自己的不足，做好迎接新挑戰(zhàn)的準備，要不畏困難，激流勇進，以一個更嶄新的精神面貌迎接大家，共同走向輝煌回來！